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ISSN : 1225-0112(Print)
ISSN : 2288-4505(Online)
Applied Chemistry for Engineering Vol.25 No.2 pp.215-221
DOI :

RESEARCH PAPERS : Selective Oxidation of Amines to Imines or Nitriles by Manganese Dioxide in Air

Yo Han Kim

Abstract

A simple heterogeneous system has been developed by using base treated manganese dioxide (B-MnO2) for the aerobic oxida-tion of amines under mild reaction conditions of 1 atm of air and 50 ℃ in hexane. This system was highly efficient to oxidize various kinds of primary or secondary amines including aliphatic, aromatic, and hetero-atomic ones under the applied reaction conditions. Amines were oxidized to nitriles or diimines by the self-condensation or oxidative dehydrogenation through imine intermediate. The B-MnO2 was reused for at least 5 times without any loss of its catalytic performance and showed its cost effectiveness, easy workup, and easy separation of the products for achieving the protocol of green chemistry.

연구논문 : 공기 중에서 망간 다이옥사이드에 의한 아민에서 이민 또는나이트릴로의 선택적 산화 반응

김요한,황승규

초록

염기 처리에 의한 간단한 방법으로 합성된 MnO2 (B-MnO2)는 불균일 촉매시스템으로 호기성 조건에서 효과적인 아민 산화반응을 보여주었다. 이 B-MnO2 촉매는 다양한 종류의 방향족, 이원자 화합물, 비활성 지방족 등의 아민의 전환에 높은 활성과 선택성을 보여주었다. 이러한 산화반응은 온화한 온도(50 ℃)와 대기압의 공기 조건하에서 아민을 중간체인 이민으로 전환하고 자가 축합(self-condensation) 또는 산화적 탈수소화(oxidative dehydrogenation)을 통해 다이이민(diimine) 또는 나이트릴(nitrile)을 생성하였다. 사용된 촉매는 여과로 쉽게 분리할 수 있었고 5번 이상의 재사용 실험에서도 일정이상의 높은 수율을 보여주었다. 따라서 B-MnO2는 아민 산화반응을 통해 이민과 나이트릴을 얻음에 있어 경제적으로나 환경친환적으로 효과적인 면을 보여 줌으로써, 그린화학(green chemistry)의 목적에 적합하다.

Figure

Table