Pyrolysis of polyethylene was carried out in the stainless steel reactor of internal volume of 10 cm3. Pyrolysis reactions were performed at temperature 390∼450 ℃ and the pyrolysis products were collected separately as reaction products and gas products. The molecular weight distributions(MWDs) of each product were determined by HPLC-GPC and GC analysis. Distribution balance equation for MWDs of random and specific products were proposed to account for initiation-termination and propagation-depropagation, such as hydrogen abstraction, chain cleavage, coupling of polymer and radical. A separate chain-end scission process produces low molecular weight noncondensable gases(Cl through C5) of average molecular weight 38. Activation energies of the random-chain scission and chain-end scission rate parameters, respectively, were determined to be 35, 17 kcal/mole.

폴리에틸렌 열분해실험을 반응기 크기가 10 cm3인 스테인레스 스틸 반응기에서 수행하였으며 이때 반응온도는 390∼450℃이었다. 열분해생성물인 반응생성물과 기체생성물을 분리하여 채취하였고 각 생성물의 분자량분포는 HPLC-GPC와 GC분석을 통해 얻었다. 열분해반응의 개시-종료, 전파-비전파반응, 즉 수소탈취반응, 사슬절단, 고분자물질과 라디칼과의 결합반응 등을 설명할 수 있는 random, specific 생성물의 분자량분포에 대한 distribution balance식을 제안하였다. 말단절단 과정에 의해 저분자량의 비응축성 기체생성물(Cl∼C5)이 생성되었으며 이 기체생성물의 평균분자량은 38이었다. 무작위절단과 말단절단의 속도매개변수 중의 하나인 활성화에너지는 각각 35, 17 kcal/mole 이었다.